標簽：不銹鋼；工藝

   不銹鋼冷軋產品的表面處理涉及拋丸、高溫堿浸、熔鹽電解、混酸酸洗、多級漂洗等組合工序，所排放的多路廢水包括中性鹽廢液、混酸廢液、含氟廢水、漂洗廢水和沖洗水等，具有成分復雜、產量大、酸度高、毒性強和危害嚴重等特點，已成為不銹鋼企業(yè)環(huán)保治理的難點，目前國內外尚無妥善安全又經濟實用的大宗利用途徑。

   出于技術成熟、方便運行和維護等因素考慮，國內外不銹鋼企業(yè)主要將多路廢水分為兩類：含Cr6+的中性鹽廢水和含有其他重金屬的混酸廢水。中性 鹽廢水經化學還原，將絕大部分Cr6+轉化為Cr3+后，排入混酸廢水調節(jié)池，一并進行后續(xù)的中和沉淀、污泥濃縮和板框壓濾，最終得到紅褐色泥餅。

   實踐表明，冷軋酸性廢水的水質、水量及其變化趨勢，直接決定了處理工藝的操控難度、藥劑投加成本和混合污泥產量。在各企業(yè)廢水站的實際處理中，為確保出水 達標，石灰乳常被過量投加，由此造成末端工序的泥餅大量增加。以廢水量為100m3/h的一家不銹鋼企業(yè)為例，撇開藥劑、能耗、人力等運行維護費用，混合 污泥產量就超過了1.5萬噸/年。

　　

   污泥處理須重視

　　

   通過不銹鋼冷軋重金屬污泥的典型成分可以發(fā)現：因酸洗廢水量和來源不同，混合污泥成分復雜，組成波動大，既有Fe、Cr、Ni等有價金屬（三者合計含量為 10%~20%），CaO等有用物質（30%~40%），又含有較高的F元素（約12%）和S元素（約1%）。因此，經余熱烘干減量后，污泥雖具有資源屬 性，但較高的雜質含量（以硫酸鈣和氟化鈣等形式存在）將對其直接返回冶金工序再利用產生不利影響。據環(huán)保部門的抽樣分析，某家不銹鋼企業(yè)冷軋混合污泥的浸 出液中，Ni、F、Cr6+和T.Cr常會超出《危險廢物鑒別標準-浸出毒性鑒別(GB5085.3-2007)》中的“浸出毒性鑒別值”和《污水綜合排 放標準(GB8978-1996)》中的二級排放標準，故認定其為危險廢物，必須妥善處置。

   據實地調研，目前混合污泥的去向多為燒磚或用作水泥摻料，但由于污泥中氟含量較高，在高溫條件下，氟會以HF、SiF4等氣態(tài)物形式逸出，不僅腐蝕設備、導致窯口結圈，還會危害周圍環(huán)境，甚至會導致附近地區(qū)蠶桑業(yè)減產。同時，污泥摻量超過2%時，因摻燒危險廢物給水泥或磚瓦使用過程中帶來的環(huán)境安全性風險有待進一步評估。

   因此，對于此類污泥的利用，既要借鑒傳統(tǒng)電鍍污泥、含鉻污泥等的處理與利用經驗，又要結合污泥成分和鋼鐵工業(yè)本身的特點，走出一條新路。

　　

   技術開發(fā)遇“瓶頸”

　　

   迄今為止，對于量大面廣、危害性和資源性共存的重金屬污泥，國內外尚無經濟有效、具有推廣價值的處理和綜合利用技術，現有工藝的不足之處如下：一是安全填 埋處置牽涉到收集、運輸、貯存、填埋場建設與維護等多個工序，處理費高，浪費了有價資源，還存在二次污染的隱患；二是返回冶金工序利用時，污泥摻入量小， 對重金屬污泥的冶金性能缺乏深入研究；三是污泥中有價金屬的異地富集回收，涉及污泥形態(tài)的改變，工藝流程長、控制條件多，耗費藥劑多，運行難以穩(wěn)定，存在 Cr3+再次轉化為Cr6+的危險性，有些技術尚處于探索階段；四是由重金屬污泥制備的副產品的市場認可度受限，環(huán)境安全性有待評估，經濟效益不高；五是 污泥中有價資源品位較低，成分不穩(wěn)定，難以規(guī)模綜合利用，成本偏高，導致大部分資源未充分利用，反而產生危害環(huán)境的風險。

   因此，冷軋重金屬污泥一旦產生，無論采用哪種末端處理和利用技術，都要花費一定的人力物力，且過程中還存在二次污染的可能。

　　

   兩段處理分段回收

   針對不銹鋼冷軋酸洗廢水的來源和特點，最近提出了一條污泥源頭減量、廢水兩段處理、污泥分段回收的技術路線，由此得到的前段重金屬污泥，利用途徑可參考含 鐵塵泥，用作轉爐造渣劑、燒結原料、球團礦、生產直接還原鐵或其它高附加值產品；后段含CaSO4、CaF2為主的鈣鹽污泥可參考氟石膏，用作水泥礦化 劑、建材原料或冶金輔料。

   該方法立足于污泥源頭減量、廢水處理過程優(yōu)化和末端副產物資源化利用的技術路線：中性鹽廢水流入調節(jié)池，經兩級還原去除絕大部分Cr6+后，進入PH值調 節(jié)池，與混酸廢水混合；此時重金屬離子、F-、SO42-、SS（懸浮固體）等污染物都在PH調節(jié)池中；PH調節(jié)池的廢水進入一級沉淀池后，向其中加入液 堿和PAC（聚合氯化鋁），保持PH值在9.0~10.5，形成重金屬氫氧化物沉淀；前段污泥經回收至污泥濃縮池，經板框壓濾得到重金屬污泥泥餅。一級沉 淀池的上清液進入澄清池，向其中投加石灰乳和PAM（聚丙烯酰胺），保持PH值在8.0~10.5，廢水在2級沉淀池中靜沉，出水經PH值調節(jié)后排放，沉 淀的后段污泥經污泥濃縮、板框壓濾后，即得到鈣鹽泥餅。

   在新工藝中，重金屬污泥為兩段回收，前段污泥以Fe、Cr、Ni等重金屬的氫氧化物為主，經干化后可作為煉鋼造渣劑、燒結礦或球團礦等原料返回冶金工序利用；后段污泥可用作水泥礦化劑、建材原料或冶金輔料，因其重金屬含量低，也可作為一般工業(yè)廢物填埋或堆置。

   實踐表明，不銹鋼冷軋酸洗廢水分段處理后，不僅實現了混合污泥源頭減量，兩段污泥更易于綜合利用，還有效回收了廢水中的有價資源，節(jié)省了高昂的外委處理費，消除了不銹鋼冷軋重金屬污泥的環(huán)保隱患。